周曉龍 (中石化天津分公司,天津 300071) 摘要:用制氫脫鹽水配入20ppm 硫酸根作試驗(yàn)用水,在配氫條件下試驗(yàn) 25h。試驗(yàn)過程中,催化劑床層溫度分布保持穩(wěn)定。停止配氫進(jìn)行試驗(yàn)24h,催化劑床層溫度發(fā)生明顯變化,這說明催化劑已發(fā)生一定程度的中毒。用配入5ppm 氯根的自制蒸餾水進(jìn)行試驗(yàn),試驗(yàn)進(jìn)行40h。試驗(yàn)過程中,催化劑床層中部溫度升高,下部溫度明顯降低,出口溫度降到775℃,轉(zhuǎn)化氣中出現(xiàn) C2,催化劑已發(fā)生明顯中毒失活。因此可看出,氯是轉(zhuǎn)化催化劑敏感的毒物。 關(guān)鍵詞:制氫轉(zhuǎn)化催化劑;蒸汽中 SO2-4;制氫催化劑毒物
發(fā)布時(shí)間: 2022-07-08 08:57
韓新宇,鐘和香,李金曉,宋仁升,潘立衛(wèi),唐浩 摘要: 作為新能源氫能的生產(chǎn)途徑之一,甲醇蒸氣重整反應(yīng)一直是眾多科學(xué)家研究的熱點(diǎn)。Cu基催化劑在甲醇蒸氣重整制氫反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的催化性能,然而不同載體Cu基催化劑具有不同的催化性能。對近年來Cu基甲醇蒸氣重整制氫催化劑載體的研究進(jìn)行了評述,包括載體與Cu的相互作用和制備方法等對Cu基催化劑活性和穩(wěn)定性的影響規(guī)律,總結(jié)了載體的共性特征并對未來的甲醇蒸氣重整催化劑載體進(jìn)行了展望。 關(guān)鍵詞: 氫能載體; Cu基催化劑;甲醇蒸氣重整
發(fā)布時(shí)間: 2022-07-06 09:03
紀(jì)子柯,包成 摘要:CO選擇性甲烷化被認(rèn)為是適用于低溫燃料電池的、最具發(fā)展?jié)摿Φ腃O深度去除技術(shù),而該技術(shù)大規(guī)模應(yīng)用的關(guān)鍵在于高性能負(fù)載型催化劑的開發(fā)。本文綜述了近些年來CO選擇性甲烷化的研究進(jìn)展,以催化劑的選取和評判標(biāo)準(zhǔn)為起點(diǎn),著重論述了CO和CO2甲烷化的反應(yīng)機(jī)理、粒徑效應(yīng)以及載體和助劑對催化劑活性和選擇性的影響,最后總結(jié)了CO選擇性甲烷化的研究并對未來的研究方向進(jìn)行了展望。分析表明,選取合適的活性組分負(fù)載量以及載體和助劑可以大幅度提高催化劑的CO甲烷化活性,而通過氯離子改性以及Ru-Ni雙金屬的制備來控制金屬-載體作用界面則是提高催化劑CO甲烷化選擇性的關(guān)鍵。指出對甲烷化反應(yīng)機(jī)理的研究和具有長期穩(wěn)定性催化劑的開發(fā)是未來CO選擇性甲烷化研究的重點(diǎn)。 關(guān)鍵詞:CO選擇性甲烷化;催化劑;反應(yīng)機(jī)理;活性;粒徑效應(yīng);載體
發(fā)布時(shí)間: 2022-06-16 08:34
田喜磊 中國石油化工股份有限公司河南油田分公司石蠟精細(xì)化工廠 河南南陽 473132 摘 要:隨著加氫工藝的發(fā)展,各種制氫裝置開工數(shù)量也逐年增加,輕烴水蒸氣制氫裝置就是其中運(yùn)用較多的1 種。轉(zhuǎn)化催化劑是輕烴水蒸氣制氫裝置的 核心,造成其中毒或減少其使用壽命的因素也較多,通過對各種會對輕烴水蒸氣轉(zhuǎn)化催化劑造成影響的因素進(jìn)行了深入的分析和探討,為如何解決和減少此類 因素對轉(zhuǎn)化催化劑的損害,提供一定的技術(shù)思路。 關(guān)鍵詞:輕烴水蒸氣制氫 轉(zhuǎn)化催化劑 影響 對策 前言 近年來各種制氫裝置開工運(yùn)行數(shù)量不斷增加,尤其是輕烴水蒸氣制氫裝置在已開工的各種制氫 裝置中占得比例較高。在日常生產(chǎn)中,影響輕烴水蒸氣制氫裝置正常運(yùn)行的因素很多,破壞性也很 大。轉(zhuǎn)化單元作為輕烴水蒸氣制氫裝置的核心,各種條件的變化最直接的影響對象就是轉(zhuǎn)化催化劑。 本文對能夠影響輕烴水蒸氣制氫轉(zhuǎn)化催化劑的使用效果和壽命的因素進(jìn)行分析并提出相應(yīng)對策(下 面以洛陽石化輕烴水蒸氣制氫裝置為例)。
發(fā)布時(shí)間: 2022-06-14 09:54
張曉俐,古芳娜,蘇發(fā)兵,許光文 摘要: CO2甲烷化技術(shù)不僅可以實(shí)現(xiàn)CO2的循環(huán)利用,還能解決CO2排放帶來的環(huán)境問題。近年來,Ni基催化劑因催化活性好、甲烷選擇性高和價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn)被廣泛應(yīng)用于CO2甲烷化反應(yīng)中。重點(diǎn)闡述了Ni顆粒的尺寸效應(yīng)、表面微細(xì)結(jié)構(gòu)、載體種類及物理化學(xué)性質(zhì)(堿性位、氧空位、比表面積、孔結(jié)構(gòu)和金屬-載體間相互作用) 對CO2甲烷化催化劑催化性能的影響,介紹了Ni基雙金屬合金、結(jié)構(gòu)和電子型助劑對其催化性能的影響,歸納了不同催化劑上CO2甲烷化機(jī)理,剖析了Ni基催化劑失活的原因,論述了Ni基催化劑在光熱催化CO2甲烷化中的應(yīng)用,最后對CO2甲烷化催化劑未來研究方向進(jìn)行了展望。通過對比不同體系獲得的研究結(jié)果發(fā)現(xiàn),CO2甲烷化反應(yīng)為結(jié)構(gòu)敏感性反應(yīng),Ni顆粒尺寸對催化劑活性有顯著影響,然而不同研究得出的最佳Ni顆粒尺寸有明顯差異,這可能與不同金屬與載體間相互作用或不同制備方法導(dǎo)致的Ni顆粒表面微細(xì)結(jié)構(gòu)(如不同晶面、缺陷位等) 差異有關(guān),Ni顆粒的尺寸效應(yīng)有待深入研究; 第二金屬的加入形成Ni基雙金屬合金、助劑及研究金屬-載體相互作用都有助于開發(fā)高穩(wěn)定性的催化劑; 載體表面豐富的堿性位及氧空位,有利于CO2吸附與活化,進(jìn)而提高催化劑活性。目前,CO2甲烷化反應(yīng)路徑主要分為CO路徑和甲酸鹽路徑,反應(yīng)遵循的路徑可能與反應(yīng)條件(如溫度、壓力等) 及催化劑表面性質(zhì)(如羥基豐富度、O2-吸附位點(diǎn)等) 有關(guān)。而關(guān)于助劑或載體與Ni物種間的納米界面結(jié)構(gòu),以及采用不同助劑和載體對催化劑活性位點(diǎn)及CO2甲烷化反應(yīng)路徑的影響機(jī)制,尚缺乏較深入的認(rèn)知。因此,需借助現(xiàn)場原位成像技術(shù)及光譜學(xué)技術(shù)對催化劑的表界面幾何與電子結(jié)構(gòu)進(jìn)行精細(xì)、動(dòng)態(tài)的結(jié)構(gòu)剖析,建立動(dòng)態(tài)結(jié)構(gòu)與性能的構(gòu)效關(guān)系,有利于指導(dǎo)設(shè)計(jì)合成特定結(jié)構(gòu)的高效Ni基催化劑。 關(guān)鍵詞: CO2甲烷化; 鎳基催化劑; 光熱催化; 第二金屬; 載體; 催化活性
發(fā)布時(shí)間: 2022-06-06 16:22
中國計(jì)量科學(xué)研究院 摘要 將 CO2 通過催化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為甲烷、甲醇、一氧化碳、甲酸、低碳烯烴和芳香烴等有價(jià)值化工原料是實(shí)現(xiàn)碳達(dá)峰和碳中和的重要手段。催化劑是轉(zhuǎn)化過程的決定因素之一,開發(fā)高轉(zhuǎn)化率和高選擇性的催化劑仍是當(dāng)前 CO2 催化轉(zhuǎn)化研究的重點(diǎn)內(nèi)容。目前,采用的催化劑主要為貴金屬催化劑和部分過渡態(tài)金屬催化劑,同時(shí)部分非金屬催化劑、新型催化劑和本體催化劑也具有良好的催化活性。轉(zhuǎn)化產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)的復(fù)雜化和非均相化程度越高,則 CO2 催化轉(zhuǎn)化的轉(zhuǎn)化率和選擇性越低。催化反應(yīng)以熱催化和光催化為主,反應(yīng)條件的差異導(dǎo)致不同催化劑的性能可比性較差。因此,除開發(fā)高效催化劑外,建立規(guī)范化的 CO2 催化轉(zhuǎn)化評價(jià)方法也是未來研究的重點(diǎn)。 關(guān)鍵詞 CO2;催化轉(zhuǎn)化;催化劑;轉(zhuǎn)化率;選擇性
發(fā)布時(shí)間: 2022-05-30 10:14
(云南解化集團(tuán)有限公司 云南 開遠(yuǎn) 661600) 摘要:針對CO中溫變換催化劑使用周期遠(yuǎn)低于合理使用期,采取改善催化劑裝填、升溫、還原方案,優(yōu)化工藝運(yùn)行,加強(qiáng)催化的日常生產(chǎn)維護(hù)管理,極大地延長了中變催化劑的運(yùn)行周期,取得了良好運(yùn)行效果。 關(guān)鍵詞: 中變催化劑 裝填 升溫 還原 維護(hù)
發(fā)布時(shí)間: 2022-05-10 09:45
張 迎, 朱文杰, 富 特, 李英豪, 羅永明, 陸繼長 摘要: 鈰基催化劑由于其特殊的氧化還原性能在催化反應(yīng)中得到了廣泛應(yīng)用,在非均相催化反應(yīng)中其表面性質(zhì)尤為重要。二氧化鈰晶格中的氧缺陷對表面催化反應(yīng)起著非常重要的作用,而二氧化鈰可以有效調(diào)節(jié)催化劑表面酸堿性, 修飾催化活性中心的結(jié)構(gòu),提高催化劑的儲放氧能力,增強(qiáng)其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和提高活性組分的分散度等。我們分別從二氧化鈰催化劑的制備方法、催化劑活性位點(diǎn)和種類、氧缺陷性質(zhì)及與催化性能之間的構(gòu)效關(guān)系、純二氧化鈰及作為載體的二氧化鈰基催化材料催化燃燒揮發(fā)性有機(jī)物等方面綜述了二氧化鈰基催化劑的最新研究進(jìn)展。最后提出了二氧化鈰基催化劑在揮發(fā)性有機(jī)物治理應(yīng)用中的建議與展望。 關(guān)鍵詞: 二氧化鈰; 氧缺陷; 鈰基催化劑; 催化性能; 催化劑載體; 揮發(fā)性有機(jī)物; 結(jié)構(gòu)及形貌
發(fā)布時(shí)間: 2022-04-26 10:11
范思強(qiáng) 1 ,劉東旭 2 哲?,崔 1 ,孫士可 1 ,王仲義 1 (1. 中國石化? 大連石油化工研究院,遼寧?大連? 116405; 2. 中國石化 大連催化劑有限公司,遼寧 大連 116405) [摘要]介紹了加氫催化劑的失活再生機(jī)理,綜述了加氫催化劑再生技術(shù)的研究進(jìn)展及再生催化劑的工業(yè)應(yīng)用情況,并分析了 現(xiàn)有加氫催化劑再生技術(shù)的優(yōu)劣,為未來加氫催化劑的研究指明了方向。因積碳失活的加氫催化劑經(jīng)高溫煅燒處理后催化劑的物化性質(zhì)可以達(dá)到有效恢復(fù),工業(yè)應(yīng)用數(shù)據(jù)也表明再生催化劑活性得到有效恢復(fù),且具有長周期穩(wěn)定性;溶劑洗滌再生技術(shù)、酸處理 - 高溫煅燒技術(shù)再生的催化劑部分指標(biāo)優(yōu)于常規(guī)再生技術(shù),但無法從根本上使因 Si 沉積、金屬沉積等原因失去活性的加氫催化劑活性得到有效恢復(fù),針對因積碳以外其他原因失活的加氫催化劑再生技術(shù)是亟待研究人員解決的技術(shù)問題,也是再生技術(shù)未來發(fā)展的必然趨勢。 [關(guān)鍵詞]加氫催化劑;失活;再生
發(fā)布時(shí)間: 2022-04-25 08:57
耿俊,柯權(quán)力,周文茜,王吳健,汪善虎,周瑛,盧晗鋒 摘 要:在實(shí)際工業(yè)環(huán)境中,一些廢氣(包括甲烷、乙烷以及VOCs)中通常會帶有一些含硫物種,這些物種在氧化反應(yīng)過程中會侵占催化劑表面活性位,引起催化劑的短暫物理失活。當(dāng)有毒物質(zhì)與主活性物種發(fā)生反應(yīng)可引發(fā)永久性失活,從而造成催化劑的中毒失效。論文綜述了貴金屬、復(fù)合金屬氧化物以及鈣鈦礦型催化劑應(yīng)用于廢氣催化燃燒反應(yīng)中的抗無機(jī)硫和有機(jī)硫性能,討論分析了催化劑的中毒機(jī)理,提出了一些提高催化劑抗毒性的方法和手段,為開發(fā)具有高抗硫中毒特性的催化劑提供一定的思路和方向。 關(guān)鍵詞:抗毒性;抗硫中毒;VOCs;催化燃燒
發(fā)布時(shí)間: 2022-04-23 10:01
馬駿馳,丁紅蕾,潘衛(wèi)國,邱凱娜,穆嘯天,張凱,趙悅彤,郭士義, 丁承剛,鄧云天 摘要:二氧化碳(CO2)作為一種生產(chǎn)高價(jià)值燃料和化學(xué)品的可再生碳源,將其催化轉(zhuǎn)化為工業(yè)相關(guān)的化學(xué)品是減少溫室氣體排放的一項(xiàng)戰(zhàn)略。近年來的研究表明,熱催化CO2加氫制備甲烷技術(shù)因副產(chǎn)物少、轉(zhuǎn)化率高、成本較低等優(yōu)點(diǎn)而成為最具有吸引力的選擇。催化劑的研究是這項(xiàng)技術(shù)的關(guān)鍵。本文結(jié)合近年來熱催化技術(shù)催化CO2甲烷化常見的催化材料的發(fā)展現(xiàn)狀,從催化劑的研究視角出發(fā),從載體、負(fù)載金屬等方面分析其對催化劑的活性和選擇性的影響;系統(tǒng)介紹了粒徑、比表面積、負(fù)載量、堿性位點(diǎn)、氧空位、分散度等對CO2甲烷化的影響;簡述了甲烷化反應(yīng)路徑及反應(yīng)過程中產(chǎn)生的中間體。最終提出了未來CO2甲烷化的主要研究方向,以期為熱催化技術(shù)的研究提供參考和借鑒。 關(guān)鍵詞:熱催化還原;CO2加氫;甲烷;催化劑;載體;負(fù)載金屬;反應(yīng)機(jī)理
發(fā)布時(shí)間: 2022-04-14 10:55
周文強(qiáng),程載哲,藍(lán)國鈞,李 瑛 摘要:甲醇作為氫能載體,利用蒸汽重整反應(yīng)能夠產(chǎn)生富氫氣體,可以滿足工業(yè)、燃料電池等對氫氣的需求。綜述了近幾年重整反應(yīng)中主要催化劑的研究進(jìn)展,闡述了催化劑制備方法、助劑和載體等對催化劑活性和穩(wěn)定性的影響,并歸納了重整反應(yīng)在Cu基和Pd基催化劑上的反應(yīng)機(jī)理以及催化劑的失活原因,對各自的優(yōu)勢和不足進(jìn)行了分析。最后提出系統(tǒng)研究催化劑結(jié)構(gòu)與性能之間的構(gòu)效關(guān)系,深入剖析失活機(jī)理和穩(wěn)定機(jī)制,并在此基礎(chǔ)上開發(fā)新型催化劑,進(jìn)一步提高甲醇蒸汽重整制氫的活性和穩(wěn)定性是未來研究的重要方向。 關(guān)鍵詞:甲醇蒸汽重整;催化劑;載體;氫能;穩(wěn)定性
發(fā)布時(shí)間: 2022-04-06 09:06